氯化聚乙烯采用高密度聚乙烯精餾氯化反應(yīng)后制得，其工藝主要有溶液法、懸浮法、懸浮溶劑法和流化床法等。
（1）溶液法 將有一定特性的高密度聚乙烯粉末加熱溶于四氯化碳、氯苯等極性溶劑中，在游離基引發(fā)劑（如偶氮二異丁腈等）的作用下，在無氧條件下于90-100℃，常壓至0.686MPa的壓力下，進(jìn)行氯化反應(yīng)。待產(chǎn)物含氯量合格以后，經(jīng)水析回收，再經(jīng)脫水干燥，即得非結(jié)晶性、具有彈性的產(chǎn)品。該法容易控制，可制得穩(wěn)定的純氯化聚乙烯，但溶劑易造成污染，回收工序復(fù)雜，能量消耗大，工業(yè)上很少采用。
（2）懸浮法 將相對分子質(zhì)量為10萬-15萬、粒度為過60目篩的高密度聚乙烯粉末加入含有一定量乳化劑、分散劑和引發(fā)劑（如過氧化苯甲酰和偶氮二異丁腈）的水介質(zhì)中，在攪拌下升溫至80℃左右，等乳化完成后，升溫至115-120℃，在常壓至0.98MPa和無氧的條件下，進(jìn)行氯化。控制通氯量和氯化時(shí)間，即制得一定含氯量的樹脂。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)中和、水洗、過濾、離心脫水和干燥等工序即得有一定結(jié)晶度和彈性的產(chǎn)品。
（3）懸浮溶劑法 懸浮介質(zhì)中，加入一定量的溶劑，氯化操作與懸浮法相同。
（4）流化床法 采用高分散的聚乙烯粉末，在γ射線或紫外線照射下，在流化床中通氯進(jìn)行氯化，故也稱氣相法。該法工藝過程較難控制。